Articles

Waarom zou een ander element behalve fluor geenelektronen van zuurstof aannemen?

Er zijn twee eenvoudige manieren om ladingen op atomen te berekenen die met de hand kunnen worden gedaan.

De eerste berust op het concept van oxidatiegetallen. Om deze te bepalen, teken je de Lewis-structuur van een molecuul/ion en verbreek je alle covalente bindingen door beide elektronen in de binding over te brengen naar het meer elektronegatieve atoom (meestal gebaseerd op de Pauling-schaal van elektronegativiteit). In die zin heeft zuurstof per definitie alleen een positieve lading wanneer ofwel rechtstreeks een elektron van zuurstof wordt verwijderd, ofwel wanneer het een binding deelt met fluor. Hiervan zijn relatief weinig voorbeelden, omdat de bindingen tussen zuurstof en fluor zwak zijn en zuurstofatomen moeilijk te ioniseren zijn. Voorbeelden van moleculen met bindingen $\ce{O-F}$ en een positief oxidatiegetal op het zuurstofatoom zijn $\ce{OF2}$ (+2) en $\ce{O2F2}$ (+1). Een interessant voorbeeld van zuurstof met een positief oxidatiegetal is het dioxygenyl-kation, $\ce{O2^{+}}$ (+0,5 op beide atomen), dat vrij moeilijk te produceren is tenzij door reactie met sterk gefluoreerde stoffen zoals $\ce{PtF5}$ of $\ce{AsF5}}$. Deze zijn eigenlijk gretig genoeg voor elektronen om er een af te scheuren van het neutrale zuurstofmolecuul $\ce{O2}$, waardoor onder andere de ionische zouten $\ce{O2^+^{-}}$ en $\ce{O2^+^{-}}$ ontstaan. De som van alle oxidatiegetallen in een molecuul/ion moet gelijk zijn aan de netto lading.

De tweede manier om ladingen te berekenen berust op het concept van formele ladingen. Om deze te vinden, teken je de Lewis-structuur van een molecuul/ion en verbreek je alle covalente bindingen precies in het midden, waarbij je een elektron overbrengt naar elk van de bindende atomen, ongeacht de elektronegativiteit. Deze definitie is niet afhankelijk van de elektronegativiteit, dus zoals men kan vermoeden, komt het veel vaker voor dat zuurstof een positieve formele lading heeft. Eenvoudige voorbeelden (alle volgende met een positieve formele lading van +1) zijn het hydronium-kation $H3O^+}$, trialkyloxonium-kationen zoals trimethyloxonium $H3O^+}$, het centrale zuurstofatoom in ozon $H3O^+}$, en pyrylium-aromatische ringen, waarvan de laatste in veel natuurlijke verbindingen worden gevonden. De som van alle formele ladingen in een molecuul/ion moet ook gelijk zijn aan zijn netto lading.

(Een meer beeldende uitleg over de manieren om oxidatiegetallen en formele ladingen te berekenen is te vinden in dit Wikipedia-artikel)

Dus, welk van deze twee begrippen is juist? In werkelijkheid, geen van beide. Het zijn beide uitersten van een schaal, en de werkelijkheid ligt vaak ergens in het midden. Beide zijn meer bedoeld als een boekhoudkundig mechanisme om de totale lading in een ion/molecuul bij te houden, en een kwalitatief idee te geven van waar elektronen meer geconcentreerd of juist minder geconcentreerd zijn. Pogingen om de precieze atoomladingen te bepalen berusten op ingewikkelde berekeningen in de computationele chemie. Deze berekeningen hoeven niet overeen te komen (en komen meestal ook niet overeen) met de waarden die door oxidatiegetallen of formele ladingen worden gegeven, en de werkelijke ladingen kunnen worden weergegeven door elk reëel getal, dat zelden een geheel getal of een eenvoudige breuk is.

In het licht hiervan, laten we eens kijken naar uw bewering. U suggereert dat fluor elektronen van zuurstof afneemt en andere halogenen niet. Laten we de twee eenvoudige voorbeelden $OF2}$ en $Cl2O}$ nemen. Dit zijn beide gassen bij kamertemperatuur, wat erop wijst dat de binding in deze stoffen niet overwegend ionisch is, dus geen enkel atoom onttrekt elektronen volledig van een ander atoom; in plaats daarvan delen ze hun elektronen. Ze zijn dus goed te beschrijven door ervan uit te gaan dat de zuurstof- en halogeenatomen covalent gebonden zijn tot een molecuul dat veel lijkt op water, maar dan met halogeenatomen in plaats van waterstofatomen. Als we het begrip oxidatiegetallen toepassen, heeft het zuurstofatoom in $ PMOF2$ een oxidatiegetal van +2, zoals eerder vermeld, terwijl de zuurstof in $ PMCl2O$ een oxidatiegetal van -2 heeft. Als we het concept van de formele lading toepassen, vinden we dat de formele lading van het zuurstofatoom in beide moleculen precies nul is. Geen van beide concepten is juist, dus verwachten we dat de werkelijkheid er ergens tussenin ligt. Wat die lading precies is, weten we niet zonder computerberekeningen, maar we kunnen waarschijnlijk wel stellen dat het zuurstofatoom in $\ce{OF2}$ een groter tekort aan elektronendichtheid heeft dan in $\ce{Cl2O}$.

Laat een antwoord achter

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd. Vereiste velden zijn gemarkeerd met *