LAH, hydrure de lithium et d’aluminium, tétrahydridoaluminate de lithium

LiAlH4 est un agent réducteur très commun et fort, qui réduit un vaste nombre de groupes fonctionnels différents.

Littérature récente

La préparation d’halogénures d’alcényle de toute longueur à partir de réactifs de départ peu coûteux est rapportée. Des transformations organiques standard ont été utilisées pour préparer des halogénures d’α-oléfine à chaîne droite dans d’excellents rendements globaux, sans isomérisation d’oléfine détectable et avec récupération complète de toute matière de départ n’ayant pas réagi.
T. W. Baughman, J. C. Sworen, K. B. Wagener, Tetrahedron, 2004, 60, 10943-10948.

Une fonctionnalité alcène captive peut être utilisée comme groupe directeur sans trace pour un clivage réducteur catalysé par le zirconium des liaisons carbone-hétéroatome Csp3 et Csp2, y compris les liaisons C-O, C-N et C-S. Cette réaction est particulièrement utile pour le clivage des éthers homoallyliques et l’élimination des groupes allyle et propargyle terminaux.
C. Matt, F. Kölblin, J. Streuff, Org. Lett., 2019, 21, 6909-6913.

Les α-chloroketimines secondaires réagissent avec l’hydrure de lithium et d’aluminium dans l’éther pour donner des mélanges d’aziridines cis- et trans-1,2,3-trisubstituées par addition nucléophile d’hydrure à travers la liaison imino et substitution nucléophile intramoléculaire ultérieure. Les α-chloroketimines tertiaires réagissent de manière similaire pour donner des aziridines 1,2,2,3-tétrasubstituées. Les α,α-Dichloroketimines réagissent de manière stéréospécifique pour donner des cis-aziridines, exclusivement.
N. De Kimpe, L. Moens, Tetrahedron, 1990,46, 2965-2974.

Divers oxydes de phosphine sont efficacement réduits par l’utilisation d’un réactif de méthylation, suivi d’hydrure de lithium et d’aluminium. Les oxydes de phosphine P-chirogéniques optiquement actifs sont réduits avec une inversion de configuration.
T. Imamoto, S.-i. Kikuchi, T. Miura, Y. Wada, Org. Lett., 2001, 3, 87-90.

Les carbamates de phénol subissent un réarrangement ortho-Fries anionique en leurs amides correspondants en présence de LDA. Les substrats à encombrement stérique peuvent être convertis avec s-BuLi/TMEDA à -90°C. Les amides peuvent être efficacement réduits avec l’hydrure de lithium et d’aluminium aux bases de Mannich correspondantes.
N. Assimomytis, Y. Sariyannis, G. Stavropoulos, P. G. Tsoungas, G. Varvounis, P. Cordopatis, Synlett, 2009, 2777-2782.

Les trifluorométhylarènes ont été réduits par l’hydrure de lithium et d’aluminium pour donner des dérivés du toluène avec de bons rendements en présence de 5 % molaire de chlorure de niobium(V). La réduction partielle, par étapes, d’un bis(trifluorométhyl) arène a également été démontrée.
K. Fuchibe, Y. Ohshima, K. Mitomi, T. Akiyama, Org. Lett., 2007,9, 1497-1499.

Le traitement d’arylbromures substitués avec du tert-butyllithium dans de l’éther diéthylique à -78˚C, suivi de l’addition à du dichlorodiéthoxysilane, conduit à la formation quantitative de diaryldiéthoxysilanes. Les diaryldiéthoxysilanes peuvent être réduits en diarylsilanes correspondants par agitation avec de l’hydrure de lithium et d’aluminium dans de l’éther diéthylique. Cette méthode permet d’éviter la manipulation du dichlorosilane gazeux et explosif.
P. Gigier, W. A. Herrmann, F. E. Kühn, Synthesis, 2010, 1431-1432.

Une réaction d’hydrodéfluoration stéréosélective d’alcènes trifluorométhylés avec LiAlH4 fournit des monofluoroalcènes terminaux avec de très bons rendements et diastéréosélectivités. Les études mécanistiques suggèrent une réaction d’hydroalumination suivie d’une élimination stéréosélective des fluorures.
P. Poutrel, X. Pannecoucke, P. Jubault, T. Poisson, Org. Lett. 2020, 22, 4858-4863.