LAH, Lithium aluminum hydride, Lithium tetrahydridoaluminate
LiAlH4 è un agente riducente molto comune e forte, che riduce un vasto numero di gruppi funzionali diversi.
Letteratura recente
Si riporta la preparazione di alogenuri alchenilici di qualsiasi lunghezza da reagenti di partenza poco costosi. Trasformazioni organiche standard sono state utilizzate per preparare alogenuri α-olefinici a catena diritta in eccellenti rese complessive senza isomerizzazione olefinica rilevabile e pieno recupero di qualsiasi materiale di partenza non reagito.
T. W. Baughman, J. C. Sworen, K. B. Wagener, Tetrahedron, 2004, 60, 10943-10948.
Una funzionalità alchenica legata può essere usata come gruppo direttivo senza traccia per un clivaggio riduttivo catalizzato da zirconio dei legami carbonio-eteroatomo Csp3 e Csp2, compresi i legami C-O, C-N, e C-S. La reazione è particolarmente utile per la scissione di eteri omoallilici e la rimozione di gruppi terminali allilici e propargilici.
C. Matt, F. Kölblin, J. Streuff, Org. Lett., 2019, 21, 6909-6913.
Le α-clorochetimine secondarie reagiscono con idruro di alluminio e litio in etere per permettersi miscele di aziridine cis- e trans-1,2,3-trisostituite per aggiunta nucleofila di idruro attraverso il legame imino e successiva sostituzione nucleofila intramolecolare. α-clorochetimine terziarie reagiscono in modo simile per produrre 1,2,2,3-tetrasostituiti aziridine. α,α-diclorochetimine reagiscono in modo stereospecifico per permettere cis-aziridine, esclusivamente.
N. De Kimpe, L. Moens, Tetrahedron, 1990,46, 2965-2974.
Vari ossidi di fosfina sono ridotti in modo efficiente dall’uso di un reagente di metilazione, seguito da idruro di litio e alluminio. Gli ossidi di fosfina P-chirogenici otticamente attivi sono ridotti con inversione di configurazione.
T. Imamoto, S.-i. Kikuchi, T. Miura, Y. Wada, Org. Lett., 2001, 3, 87-90.
I carbammati di fenolo subiscono un riarrangiamento anionico orto-Fries ai loro corrispondenti ammidi in presenza di LDA. I substrati sterilmente ostacolati possono essere convertiti con s-BuLi/TMEDA a -90°C. Le ammidi possono essere efficacemente ridotte con litio alluminio idruro alle corrispondenti basi di Mannich.
N. Assimomytis, Y. Sariyannis, G. Stavropoulos, P. G. Tsoungas, G. Varvounis, P. Cordopatis, Synlett, 2009, 2777-2782.
Le arene trifluorometiliche sono state ridotte con idruro di litio alluminio per dare derivati del toluene in buone rese in presenza di 5 mol % di cloruro di niobio (V). È stata anche dimostrata la riduzione parziale graduale di un bis(trifluorometil) arene.
K. Fuchibe, Y. Ohshima, K. Mitomi, T. Akiyama, Org. Lett., 2007,9, 1497-1499.
Il trattamento di arilbromuri sostituiti con terz-butil-litio in etere dietilico a -78˚C, seguito dall’aggiunta a diclorodietossisilano, porta alla formazione quantitativa di diarildietossisilani. I diarildietossisilani possono essere ridotti ai corrispondenti diarilsilani mediante agitazione con idruro di litio e alluminio in etere dietilico. Questo metodo evita la manipolazione di diclorosilano gassoso ed esplosivo.
P. Gigier, W. A. Herrmann, F. E. Kühn, Synthesis, 2010, 1431-1432.
Una reazione di idrodefluorurazione stereoselettiva di alcheni trifluorometilati con LiAlH4 fornisce monofluoroalceni terminali in ottime rese e diastereoselettività. Studi meccanicistici hanno suggerito una reazione di idroalluminazione seguita da un’eliminazione stereoselettiva del fluoruro.
P. Poutrel, X. Pannecoucke, P. Jubault, T. Poisson, Org. Lett., 2020, 22, 4858-4863.