LAH, Lithiumaluminiumhydride, Lithiumtetrahydridoaluminaat

LiAlH4 is een zeer algemeen, sterk reductiemiddel, dat een enorm aantal verschillende functionele groepen reduceert.

Recente literatuur

De bereiding van alkenylhalogeniden van elke lengte uit goedkope uitgangsreagentia wordt gerapporteerd. Standaard organische transformaties werden gebruikt voor de bereiding van α-olefinehalogeniden met rechte ketens in uitstekende totale opbrengsten zonder waarneembare olefine-isomerisatie en volledige terugwinning van alle niet-gereageerde uitgangsmaterialen.
T. W. Baughman, J. C. Sworen, K. B. Wagener, Tetrahedron, 2004, 60, 10943-10948.

Een gebonden alkeenfunctionaliteit kan worden gebruikt als een spoorloze stuurgroep voor een zirkonium gekatalyseerde reductieve splitsing van Csp3 en Csp2 koolstof-heteroatoom bindingen, inclusief C-O, C-N, en C-S bindingen. De reactie is vooral nuttig voor de splitsing van homoallylische ethers en de verwijdering van terminale allyl- en propargylgroepen.
C. Mat, F. Kölblin, J. Streuff, Org. Lett., 2019, 21, 6909-6913.

Secundaire α-chloroketimines reageren met lithiumaluminiumhydride in ether tot mengsels van cis- en trans-1,2,3-trisubstitueerde aziridines door nucleofiele additie van hydride over de iminobinding en daaropvolgende intramoleculaire nucleofiele substitutie. Tertiaire α-chloorketimines reageren op soortgelijke wijze om 1,2,2,3-tetrasubstitueerde aziridines te verkrijgen. α,α-Dichloorketimines reageren op een stereospecifieke manier om uitsluitend cis-aziridines te verkrijgen.
N. De Kimpe, L. Moens, Tetrahedron, 1990,46, 2965-2974.

Verschillende fosfineoxiden worden efficiënt gereduceerd door het gebruik van een methyleringsreagens, gevolgd door lithiumaluminiumhydride. Optisch actieve P-chirogene fosfineoxiden worden gereduceerd met inversie van de configuratie.
T. Imamoto, S.-i. Kikuchi, T. Miura, Y. Wada, Org. Lett., 2001, 3, 87-90.

Phenolcarbamaten ondergaan een anionische ortho-Fries herschikking naar hun overeenkomstige amiden in aanwezigheid van LDA. Sterk gehinderde substraten kunnen worden omgezet met s-BuLi/TMEDA bij -90°C. De amiden kunnen efficiënt worden gereduceerd met lithiumaluminiumhydride tot de overeenkomstige Mannichbasen.
N. Assimomytis, Y. Sariyannis, G. Stavropoulos, P. G. Tsoungas, G. Varvounis, P. Cordopatis, Synlett, 2009, 2777-2782.

Trifluormethylarenen werden gereduceerd met lithiumaluminiumhydride om tolueenderivaten te geven in goede opbrengsten in aanwezigheid van 5 mol % niobium(V)-chloride. Stapsgewijze, gedeeltelijke reductie van een bis(trifluoromethyl)-areen werd ook aangetoond.
K. Fuchibe, Y. Ohshima, K. Mitomi, T. Akiyama, Org. Lett., 2007,9, 1497-1499.

Behandeling van gesubstitueerde arylbromiden met tert-butyllithium in diethylether bij -78˚C, gevolgd door de additie aan dichloordiethoxysilaan, leidt tot de kwantitatieve vorming van diaryldiethoxysilanen. Diaryldiethoxysilanen kunnen worden gereduceerd tot de overeenkomstige diarylsilanen door roeren met lithiumaluminiumhydride in diethylether. Deze methode vermijdt het hanteren van gasvormig en explosief dichloorsilaan.
P. Gigier, W. A. Herrmann, F. E. Kühn, Synthese, 2010, 1431-1432.

Een stereoselectieve hydrodefluorinatiereactie van trifluormethylalkenen met LiAlH4 levert eindmonofluoralkenen op in zeer goede opbrengsten en diastereoselectiviteiten. Mechanistische studies suggereren een hydroalumineringsreactie gevolgd door een stereoselectieve fluoride-eliminatie.
P. Poutrel, X. Pannecoucke, P. Jubault, T. Poisson, Org. Lett., 2020, 22, 4858-4863.